A Grimm testvérpár életében fontos szerepet játszott a könyvtár. Wilhelm 1814-tól 1829-ig a kasseli Kurfürsten könyvtár titkáraként dolgozott. 1816-ban Jacob testvéréhez költözött, ahol mindketten könyvtárosok voltak. 1860-tól a göttingeni egyetemen előadóként és könyvtárosoként tevékenykedett.
A két testvér könyvgyűjteményében a nyelvtudományi könyvek mellett helyett kapott a történelmi, a jogi, a vallástudományi, a mitológiai, a filozófiai és a pedagógiai témájú kötetek is. A könyvek jelentős része német nyelven íródott, de megtalálható az angol, a francia nyelven írott dokumentumok is. A közel nyolcezer kötetes magánkönyvtáruk a berlini Humboldt Egyetem könyvtárában kapott helyet. Tiszteletükre az intézmény új központi könyvtárát Jacob und Wilhelm Grimm Zentrum névre keresztelték.